Les fondamentaux de la mécanique quantique sous Python
Rappel de cours et exercices d'application avec programmes inclus
Mehdi Ayouz
Jean-Michel Gillet
Pierre-Eymeric Janolin
Viatcheslav Kokoouline
Ellipses
I Première partie1
1 Rappels sur les outils mathématiques et numériques
3
1.1 Rappel de mécanique quantique3
1.1.1 Notion de fonction d'onde3
1.1.2 Espace des états et notation de Dirac4
1.1.3 Représentations {|r)} et {|p)}7
1.1.4 Postulats de la mécanique quantique10
1.1.5 Équation de Schrödinger14
1.2 Équation de Schrödinger : résolution numérique17
1.2.1 Boîte de simulation17
1.2.2 Bases pour représenter l'équation de Schrödinger18
1.2.3 Méthode de Représentation d'une Variable Discrète (DVR)20
1.2.4 Méthode de Représentation d'une Base Finie (FB)21
1.2.5 Lien entre méthodes DVR-FB et différences finies33
1.2.6 Grille de Fourier dépendante du temps37
1.2.7 Formalisme du potentiel complexe absorbant38
1.3 Problèmes aux valeurs propres41
1.4 Structure des programmes43
1.5 Langage de programmation45
1.5.1 Installation de PYTHON45
1.5.2 Les bases de la programmation PYTHON46
2 Potentiels à une dimension constants par morceaux
53
2.1 Puits de potentiel infini55
2.2 Double puits de potentiel infini59
2.3 Puits de potentiel carré61
2.4 Double puits de potentiel carré66
2.5 Marche ou saut de potentiel69
2.6 Barrière de potentiel71
2.7 Puits de potentiels delta75
2.7.1 Potentiel avec une fonction delta75
2.7.2 Double puits de potentiel delta : modèle simple d'une molécule77
2.8 Exercices d'approfondissement80
3 Effet tunnel et approximation WKB
81
3.1 Rappels sur la radioactivité82
3.1.1 Structure du noyau atomique82
3.1.2 Loi de décroissance et constante radioactive83
3.1.3 Énergie de la particule ? émise84
3.2 Approche quantique de la désintégration ?85
3.2.1 Modèle de Gamow86
3.2.2 Relation entre temps de franchissement de la barrière et constante radioactive89
3.2.3 Approximation Wentzel-Kramers-Billouin (WKB)90
3.2.4 Validité de l'approximation WKB93
3.3 Traitement numérique de la désintégration ?94
3.4 Exercices d'approfondissement101
4 Oscillateur harmonique
103
4.1 Rappel sur l'oscillateur harmonique104
4.1.1 Approche classique105
4.1.2 Approche quantique107
4.2 États stationnaires de l'oscillateur harmonique à une dimension108
4.2.1 Solution analytique108
4.2.2 Traitement numérique111
4.3 Généralisation à l'oscillateur harmonique à deux dimensions114
4.3.1 Traitement analytique115
4.3.2 Traitement numérique116
4.4 Exercices d'approfondissement118
5 Harmoniques sphériques et rotateur rigide
121
5.1 Rappel sur le moment cinétique122
5.2 Les états propres du moment cinétique124
5.2.1 Valeurs et vecteurs propres de L2 et Lz124
5.2.2 Les harmoniques sphériques126
5.2.3 Solutions numériques de l'opérateur L2128
5.3 Rotateur rigide : états rotationnels d'une molécule diatomique132
5.3.1 Rotateurs classique et quantique133
5.3.2 Traitement numérique du rotateur rigide136
5.3.3 Calcul des constantes rotationnelles137
5.4 Exercices d'approfondissement139
6 Atome d'hydrogène
141
6.1 Rappel sur un système de deux particules en interaction142
6.1.1 Hamiltonien classique142
6.1.2 Hamiltonien quantique144
6.2 Etats rovibationnels de l'atome d'hydrogène146
6.2.1 Le modèle de l'atome de Bohr146
6.2.2 Hamiltonien quantique de l'atome d'hydrogène149
6.2.3 Traitement numérique154
6.3 Systèmes hydrogénoïdes162
6.4 Exercices d'approfondissement164
7 Équation de Schrödinger dépendante du temps
167
7.1 Structure des programmes dépendants du temps168
7.2 Propagation du paquet d'ondes libes gaussien170
7.2.1 Particule libe170
7.2.2 Paquet d'ondes libes gaussien173
7.3 Coefficients de réflexion et de transmission176
7.3.1 Méthodologie pour déterminer numériquement les coefficients R(E) et T(E)177
7.3.2 Marche ou saut de potentiel179
7.3.3 Barrière de potentiel185
7.3.4 Puits de potentiel carré190
7.3.5 Potentiel delta de Dirac192
7.4 Généralisation au paquet d'ondes à deux dimensions195
7.4.1 Paquet d'ondes libe gaussien à deux dimensions195
7.4.2 Diffraction d'électrons198
7.5 Exercices d'approfondissement205
II Deuxième partie207
8 Méthodes d'approximation I
209
8.1 Théorie des perturbations stationnaires210
8.1.1 Cas d'un niveau initial non-dégénéré213
8.1.2 Cas d'un niveau initial dégénéré215
8.1.3 L'oscillateur anharmonique216
8.1.4 Effet Zeeman de l'atome d'hydrogène223
8.1.5 Effet Stark de l'atome d'hydrogène225
8.1.6 Puits de potentiel infini carré en présence d'une perturbation de forme delta de Dirac233
8.2 Méthode des variations235
8.2.1 Cas de l'oscillateur harmonique : solution analytique237
8.2.2 Problèmes séculaires238
8.3 Exercices d'approfondissement244
9 Méthodes d'approximation II
247
9.1 Rappel sur la résolution approchée de l'équation de Schrödinger248
9.1.1 Position du problème248
9.1.2 Solution à l'ordre 1 en ?249
9.1.3 Solution à l'ordre 2 en ?250
9.2 Étude de cas particuliers importants250
9.2.1 Structure des programmes250
9.2.2 Oscillateur harmonique à une dimension soumis à une perturbation constante à partir de t = 0252
9.2.3 Molécule diatomique soumise à une perturbation sinusoïdale254
9.3 Exercices d'approfondissement258
10 Potentiels de formes simples
259
10.1 Potentiel de Morse260
10.2 La molécule d'ammoniac265
10.2.1 Barrière de potentiel finie265
10.2.2 Traitement numérique267
10.3 Exemples de molécules diatomiques268
10.3.1 Rappel sur les niveaux de vibation-rotation des molécules diatomiques269
10.3.2 États rovibationnels de la molécule H2276
10.3.3 États vibationnels de l'ion H+2278
10.4 Exercices d'approfondissement280
11 Structure électronique d'atomes et de molécules simples
283
11.1 Description du système moléculaire283
11.2 Approximation de Born-Oppenheimer285
11.3 Méthode de Hartree-Fock286
11.4 Combinaison linéaire d'orbitales atomiques288
11.5 Exemples d'application289
11.5.1 Les bases 1s de Slater et de Gauss289
11.5.2 Atome d'hélium293
11.5.3 Liaison chimique : l'ion H+2296
11.5.4 La molécule H2302
11.6 Exercices d'approfondissement309
12 Particule de spin 1/2 et système à deux niveaux
311
12.1 Particule de spin 1/2312
12.1.1 Expérience de Stern-Gerlach312
12.1.2 Valeurs propres et états propres de spin314
12.1.3 Spin 1/2 dans un champ magnétique316
12.2 Système à deux niveaux : cas simple de la molécule d'ammoniac320
12.2.1 Position du problème321
12.2.2 Influence du champ électrique statique322
12.3 Couplage spin-orbite de l'atome d'hydrogène328
12.3.1 Expression du terme spin-orbite328
12.3.2 Effet du couplage spin-orbite sur le niveau n = 2328
12.4 Exercices d'approfondissement332
Annexes
333
A Programmes du chapitre 2
333
B Programmes du chapitre 3
341
C Programmes du chapitre 4
359
D Programmes du chapitre 5
371
E Programmes du chapitre 6
381
F Programmes du chapitre 7
391
G Programmes du chapitre 8
425
H Programmes du chapitre 9
445
I Programmes du chapitre 10
455
J Programmes du chapitre 11
471
K Programmes du chapitre 12
491
Bibliographie
495
Index
497