Cristallographie géométrique et radiocristallographie
Cours et exercices corrigés
Jean-Jacques Rousseau/Alain Gibaud
Dunod
Cristallographie géométrique
Chapitre 1 Les postulats de la cristallographie3
1.1 Loi de constance des angles3
1.2 Loi des indices rationnels4
1.3 Les postulats de la cristallographie5
1.4 Réseau, motif et structure6
1.5 Symétries d'orientation et de position6
1.6 L'état cristallin7
Chapitre 2 Les réseaux ponctuels8
2.1 Le réseau direct8
2.1.1 Définitions8
2.1.2 Doubles produits vectoriels9
2.1.3 Volume de la maille9
2.1.4 Plans du réseau direct10
2.1.5 Notations11
2.2 Le réseau réciproque11
2.2.1 Définition11
2.2.2 Exemple de réseau réciproque12
2.2.3 Calcul des grandeurs réciproques12
2.2.4 Propriétés des rangées du réseau réciproque13
2.2.5 Propriété des plans réciproques14
2.3 Les indices de Miller14
2.4 Changements de repères dans les réseaux15
2.4.1 Covariance des indices de Miller des plans15
2.4.2 Généralisation16
2.5 Calculs dans les réseaux17
2.5.1 Zones et axes de zone18
2.5.2 Rangées directes18
2.5.3 Rangées réciproques18
2.5.4 Angles entre des rangées directes19
2.5.5 Angles entre des rangées réciproques19
2.5.6 Angle de torsion19
2.6 Repère international20
2.6.1 Vecteur réciproque dans le repère international20
2.6.2 Rangée directe dans le repère international20
2.7 Coordonnées réduites21
Chapitre 3 La projection stéréographique22
3.1 Transformation stéréographique d'un point22
3.2 Pôle d'une face22
3.3 Projection stéréographique d'un pôle23
3.4 Canevas de Wulff24
3.4.1 Description24
3.4.2 Construction d'un stéréogramme25
3.4.3 Utilisation du canevas de Wulff25
3.5 Éléments de trigonométrie sphérique26
3.6 Caractérisation d'un cristal au goniomètre28
3.6.1 Principe de la méthode de caractérisation28
3.6.2 Détermination de Alpha, ß, Gamma et des rapports des axes28
3.6.3 Indexation des faces29
3.7 Exemple de caractérisation31
3.7.1 Tracé de la projection stéréographique31
3.7.2 Étude de cette projection stéréographique32
3.8 Projections stéréographiques des cristaux cubiques33
3.8.1 Angles caractéristiques35
Chapitre 4 Opérations de symétrie dans les réseaux cristallins36
4.1 Définition des opérations de symétrie36
4.1.1 Les translations36
4.1.2 Les rotations37
4.1.3 L'inversion37
4.1.4 Produits d'opérations de symétrie38
4.1.5 Étude de quelques produits38
4.1.6 Rotations propres et impropres43
4.1.7 Produit d'une rotation par une translation43
4.2 Représentations des opérations de symétrie45
4.2.1 Matrices rotations45
4.2.2 Matrice inversion46
4.2.3 Transformations affines46
4.2.4 Matrices homogènes47
4.3 Axes de symétrie possibles dans un réseau cristallin47
4.4 Opérations de symétrie - Éléments de symétrie48
Chapitre 5 Dénombrement des groupes ponctuels cristallographiques50
5.1 Structure de groupe50
5.1.1 Axiomes de définition50
5.1.2 Sous-groupes et coensembles52
5.1.3 Le groupe orthogonal O(3)52
5.1.4 Produit direct de deux sous-groupes d'un groupe52
5.2 Groupes ponctuels propres et impropres53
5.2.1 Théorème sur les groupes impropres53
5.2.2 Types des groupes impropres54
5.3 Dénombrement des groupes ponctuels54
5.3.1 Méthode de dénombrement54
5.3.2 Recherche des groupes propres d'ordre n55
5.3.3 Recherche des groupes impropres de Gp60
5.3.4 Bilan final du dénombrement62
Chapitre 6 Classes, systèmes et réseaux cristallins63
6.1 Classes cristallines, systèmes cristallins63
6.1.1 Dénombrement des groupes ponctuels de réseau63
6.1.2 Conventions de la nomenclature internationale65
6.1.3 Holoédries et mériédries66
6.1.4 Projections stéréographiques des 32 classes69
6.2 Classes de Laue70
6.3 Réseaux de Bravais70
6.3.1 Système triclinique73
6.3.2 Système monoclinique73
6.3.3 Système orthorhombique73
6.3.4 Système trigonal (maille rhomboédrique)73
6.3.5 Système tétragonal73
6.3.6 Système hexagonal73
6.3.7 Système cubique74
6.4 Réseaux réciproques des réseaux de Bravais74
6.4.1 Réseau réciproque d'un réseau C74
6.4.2 Étude analytique75
6.4.3 Réseaux réciproques des réseaux F et I75
6.5 Relations métriques dans les réseaux76
6.5.1 Système triclinique76
6.5.2 Système monoclinique77
6.5.3 Système orthorhombique77
6.5.4 Réseaux hexagonaux et rhomboédriques78
6.5.5 Système tétragonal81
6.5.6 Système cubique81
6.6 Filiations entre classes82
Chapitre 7 Groupes d'espace84
7.1 Groupe d'espace d'un cristal84
7.1.1 Propriétés du groupe85
7.1.2 Groupe ponctuel associé85
7.1.3 Groupes d'espace cristallins85
7.2 Éléments de symétrie des groupes d'espace86
7.3 Axes hélicoïdaux des groupes d'espace cristallins86
7.3.1 Translations permises86
7.3.2 Axes binaires88
7.3.3 Axes ternaires88
7.3.4 Axes quaternaires89
7.3.5 Axes sénaires89
7.4 Miroirs de glissement89
7.4.1 Translations permises89
7.5 Notation des groupes d'espace91
7.6 Construction des groupes d'espace92
7.6.1 Groupes d'espace dérivés de la classe 293
7.6.2 Groupe P293
7.6.3 Groupe P2194
7.6.4 Groupe C294
7.7 Position des éléments de symétrie dans la maille95
7.7.1 Cas des groupes symmorphiques de maille primitive95
7.7.2 Cas des groupes symmorphiques de maille non primitive96
7.7.3 Cas des groupes non symmorphiques97
7.8 Positions générales et particulières98
7.9 Conclusions99
Chapitre 8 Utilisation des tables internationales101
8.1 Remarques complémentaires105
Radiocristallographie
Chapitre 9 Les rayons X107
9.1 Production des rayons X107
9.1.1 Principe de production107
9.1.2 Les anticathodes108
9.1.3 Les générateurs109
9.2 Spectre d'une anticathode109
9.2.1 Spectre continu109
9.2.2 Spectre de raies110
9.3 Absorption des rayons X112
9.3.1 Coefficient d'absorption112
9.3.2 Variation du coefficient d'absorption113
9.3.3 Applications114
9.4 Détection des rayons X115
9.4.1 Écrans fluorescents115
9.4.2 Films photographiques115
9.4.3 Compteurs à gaz116
9.4.4 Compteurs à scintillation117
9.4.5 Plaques images117
9.4.6 Détecteurs CCD117
9.5 Erreurs de comptage118
9.6 Optique des rayons X118
Chapitre 10 Diffraction des rayons X120
10.1 Rappels sur la diffraction120
10.1.1 Diffraction de Fraunhofer120
10.1.2 Diffraction par un réseau plan121
10.2 Diffusion des rayons X par un électron122
10.2.1 Diffusion incohérente ou diffusion Compton122
10.2.2 Diffusion cohérente ou diffusion Thomson123
10.2.3 Facteur de Thomson123
10.3 Diffusion des rayons X par la matière124
10.3.1 Fonction densité électronique124
10.3.2 Facteur de diffusion atomique125
10.3.3 Diffusion des rayons X par un cristal128
10.4 Diffraction par un réseau tripériodique129
10.4.1 Conditions de Laue129
10.4.2 Construction d'Ewald131
10.4.3 Relation de Bragg131
10.4.4 Conclusions133
10.5 Intensité des rayons diffractés133
10.5.1 Facteur de Debye-Waller133
10.5.2 Facteur de structure134
10.5.3 Exemple de calcul de facteur de structure135
10.5.4 Relation entre facteur de structure et réseau réciproque135
10.5.5 Loi de Friedel136
10.5.6 Facteur de Lorentz136
10.6 Pouvoir réflecteur d'un cristal137
Chapitre 11 Diagrammes de laue139
11.1 Principe de la méthode139
11.2 Dispositif expérimental140
11.3 Construction du diagramme de Laue140
11.4 Particularités des diagrammes de Laue142
11.4.1 Zone aveugle142
11.4.2 Courbes zonales142
11.5 Indexation d'un cliché143
11.6 Conclusions145
Chapitre 12 Méthode du cristal tournant147
12.1 Principe de la méthode147
12.2 Chambre de Bragg148
12.3 Détermination du paramètre de la rangée de rotation148
12.4 Indexation du cliché149
12.4.1 Zone aveugle149
12.4.2 Relation entre les indices de la rangée de rotation et les indices des taches de la
strate p149
12.4.3 Indexation de la strate équatoriale150
12.4.4 Indexation des taches des autres strates150
12.4.5 Coordonnées d'une tache sur le film151
12.4.6 Intérêt de la méthode151
12.5 Méthode de Buerger151
12.5.1 Description de la méthode151
12.5.2 Le plan équatorial152
12.5.3 Les autres plans153
12.5.4 Rôle des écrans153
12.5.5 Intérêt de la méthode154
12.6 Goniomètre à 4 cercles154
12.7 Monochromateur à cristal156
12.7.1 Monochromateur Johansson156
Chapitre 13 Méthodes de diffraction sur poudres158
13.1 Principe de la méthode159
13.2 Description de la chambre de Debye-Scherrer159
13.3 Indexation des anneaux161
13.3.1 Mesure des dhkl161
13.3.2 Indexation des anneaux de diffraction162
13.4 Chambres spéciales164
13.4.1 Chambre à température variable164
13.4.2 Chambres à focalisation164
13.5 Les diffractomètres automatiques165
13.5.1 Diffractomètre à compteur proportionnel165
13.5.2 Diffractomètre à détecteur linéaire167
13.5.3 Diffractomètre à compteur courbe168
13.6 Applications des méthodes de poudres169
13.6.1 Identification des composées cristallisés169
13.6.2 Analyse quantitative de composées cristallisés171
13.6.3 Détermination des paramètres de maille171
13.6.4 Étude de textures171
13.6.5 Étude de transitions de phase172
13.6.6 Détermination des structures173
Chapitre 14 Diffraction des neutrons et des électrons175
14.1 Diffraction des neutrons175
14.1.1 Production et détection175
14.1.2 Diffusion des neutrons176
14.1.3 Particularités des méthodes de diffraction de neutrons178
14.1.4 Méthode du temps de vol178
14.1.5 Structures magnétiques179
14.1.6 Absorption des neutrons179
14.2 Diffraction des électrons180
14.2.1 Production et détection180
14.2.2 Facteur de diffusion pour les électrons181
14.2.3 Particularités des méthodes de diffraction d'électrons181
Chapitre 15 Principes de la détermination des structures183
15.1 Détermination de la maille183
15.1.1 Détermination des paramètres de maille183
15.1.2 Contenu de la maille184
15.2 Détermination du groupe d'espace184
15.2.1 Détermination du groupe de symétrie ponctuelle184
15.2.2 Détermination du groupe spatial186
15.3 Détermination de la position des atomes dans la maille188
15.3.1 Méthode par essais et erreurs188
15.3.2 Méthodes utilisant la transformation de Fourier189
15.3.3 Méthodes directes191
15.3.4 Affinement des structures195
Chapitre 16 Notions de cristallochimie197
16.1 Généralités197
16.1.1 Liaison chimique dans les cristaux197
16.1.2 Liaison ionique198
16.1.3 Liaison covalente199
16.1.4 Autres types de liaisons199
16.1.5 Les modèles de sphères rigides200
16.1.6 Notion de coordinence201
16.2 Structures ioniques201
16.2.1 Conditions de stabilité201
16.2.2 Exemple de structures binaires204
16.2.3 Composés ternaires207
16.2.4 Assemblages d'ions complexes : la calcite208
16.3 Structures compactes209
16.3.1 Plan compact210
16.3.2 Cubique compact210
16.3.3 Hexagonal compact211
16.3.4 Cubique centré212
16.3.5 Structures dérivées des assemblages compacts213
16.4 Structures covalentes214
16.4.1 Structure du diamant214
16.4.2 Structure de type blende (ZnS)214
16.4.3 Structure de type wurtzite (ZnS)215
16.4.4 Structure du graphite216
16.4.5 Structure de la cuprite Cu2O216
16.5 Assemblage de polyèdres217
16.5.1 Octaèdres liés par les sommets217
16.5.2 Octaèdres liés par une arête218
16.5.3 Assemblage de polyèdres par une face (NiAs)219
Chapitre 17 Techniques spéciales221
17.1 Diffraction par des structures quelconques221
17.1.1 Pouvoir diffusant221
17.1.2 Intensité diffractée222
17.1.3 Intensité diffractée par un objet homogène illimité223
17.1.4 Intensité diffractée par un objet homogène limité223
17.1.5 Formule de Debye224
17.1.6 Diffraction des rayons X par les corps amorphes225
17.2 EXAFS227
17.2.1 Principe227
17.2.2 Formule de Stern227
17.2.3 Dispositif expérimental228
17.2.4 Analyse des spectres EXAFS228
17.2.5 Applications229
17.3 Spectrométrie d'émission, fluorescence X230
17.3.1 Principe et appareillage230
17.3.2 Fluorescences primaires et secondaires231
17.3.3 Analyse quantitative232
Chapitre 18 Calculs en cristallographie234
18.1 Les notions de base235
18.1.1 Les repères cristallographiques235
18.1.2 Représentation des rotations238
18.1.3 Génération des positions équivalentes239
18.1.4 Calcul des facteurs de structure240
18.2 Affinement des structures241
18.2.1 Méthode des moindres carrés241
18.2.2 Les programmes de détermination des structures242
18.2.3 Le programme SHELX243
Chapitre 19 La réflectivité des rayons X245
19.1 Introduction245
19.1.1 Définition de la réflexion spéculaire245
19.1.2 Indice de réfraction247
19.1.3 Angle critique de réflexion totale249
19.2 Réflectivité de Fresnel250
19.2.1 Rappels des relations de Fresnel250
19.2.2 Cas des rayons X253
19.3 Coefficient de transmission et profondeur de pénétration256
19.3.1 Coefficient de transmission256
19.3.2 Profondeur de pénétration256
19.4 La réflectivité des films minces258
19.4.1 Introduction258
19.4.2 Formalisme matriciel259
19.4.3 Réflexion et réfraction sur un substrat.262
19.4.4 Matrice de transfert dans un milieu homogène263
19.4.5 Matériau à une couche263
Exercices et problèmes
Énoncés des exercices
267
Énoncés des problèmes
280
Solutions des exercices
291
Solutions des problèmes
310
Annexes
Annexe A Atlas des formes cristallographiques322
Annexe B Les 17 groupes plans352
2.1 Axes de rotation et réseaux plans352
2.2 Mailles de Bravais353
2.3 Classes planes354
2.4 Groupes plans354
Annexe C Les 230 groupes d'espace357
Annexe D Programmes d'application (site internet)359
Bibliographie
361
Index
363