Semiconducteurs, énergie et environnement
Cours et applications
Thien-Phap Nguyen
ellipses
1. Matière et matériaux1
1.1 Structure atomique
1
1.2 Energie d'ionisation, affinité électronique, masse atomique
3
1.3 Liaisons des atomes
3
1.3.1 Formation de molécules3
1.3.2 Liaison covalente5
1.3.3 Liaison ionique6
1.3.4 Liaison métallique9
1.3.5 Les liaisons secondaires ou faibles10
1.3.6 Les liaisons mixtes11
1.4 Les matériaux de l'électronique
13
2. Les cristaux semiconducteurs15
2.1 Notions de cristallographie
15
2.1.1 Postulat de Bravais15
2.1.2 Les réseaux cristallins16
2.2 Le réseau réciproque
23
2.2.1 Définition23
2.2.2 Propriétés du réseau réciproque23
2.3 Les cristaux réels
26
2.3.1 Les défauts ponctuels (0D)26
2.3.2 Défauts linéaires (1D) : dislocations27
2.4 Elaboration des cristaux de semiconducteur
27
2.5 Mesure des paramètres de maille des cristaux
29
2.5.1 Diffraction des rayons X par un cristal parfait29
2.5.2 Relation de Bragg32
2.5.3 Méthode du cristal tournant33
2.5.4 Méthode des poudres ou Debye-Scherrer35
3. Les semiconducteurs37
3.1 Electrons dans un solide cristallin
37
3.1.1 Probabilité de présence de l'électron38
3.1.2 Equation de Schrödinger38
3.1.3 L'électron dans un cristal39
3.1.4 Modèle de Kronig-Penney43
3.2 Bandes d'énergie dans un cristal
49
3.3. Propriétés dynamiques des électrons
51
3.3.1 Energie et vecteur d'onde51
3.3.2 Electrons dans la bande de conduction53
3.3.3 Masse effective de l'électron54
3.3.4 Notion de trous57
3.3.5 Densité d'états d'énergie58
3.3.6 Niveau de Fermi EF63
3.4 Statistique des électrons dans un semiconducteur
64
3.5 Etude des semiconducteurs intrinsèques
68
3.5.1 Expressions des concentrations d'électrons et de trous69
3.5.2 Détermination du niveau de Fermi intrinsèque71
3.5.3 Concentrations intrinsèques d'électrons et de trous72
3.6 Etude des semiconducteurs extrinsèques
76
3.6.1 Dopage du silicium76
3.6.2. Niveau de Fermi EF dans les semiconducteurs extrinsèques80
3.6.3 Equation de neutralité électrique84
3.7 Les semiconducteurs hors équilibre thermique
91
3.7.1 Processus de recombinaison92
3.7.2 Recombinaison directe93
3.7.3 Recombinaison indirecte96
3.8. Les quasi-niveaux de Fermi
101
3.9 Choix et emplois des semiconducteurs
104
4. Transport dans les semiconducteurs107
4.1 Conduction par déplacement des charges
107
4.1.1 Conduction électrique dans les métaux107
4.1.2 Conduction électrique dans les semiconducteurs112
4.1.3 Effet Hall115
4.2 Diffusion des porteurs de charge
119
4.2.1 Phénomène de diffusion119
4.2.2 Courant d'électrons et courant de trous dans un semiconducteur120
4.2.3 Relation d'Einstein121
4.3. Conductivité électrique en température
122
4.3.1 Semiconducteurs intrinsèques123
4.3.2 Semiconducteurs extrinsèques123
4.4 Equation de Boltzmann : forme générale
128
4.5 Défauts et conductivité électrique
129
4.5.1 Classifications129
4.5.2 Défauts et conductivité électrique131
4.5.3 Semiconducteur hors équilibre : équation de continuité134
4.6 Mesure de la conductivité
136
4.6.1 Méthode de deux pointes de test136
4.6.2 Méthode de quatre pointes de test137
5. Jonction a semiconducteur141
5.1 Formation et processus de déplacement des charges
141
5.1.1 Jonction PN en équilibre thermique141
5.1.2 Potentiel électrique interne ou potentiel de diffusion Vbi143
5.1.3 Caractéristiques électriques de la ZCE144
5.2. Jonction PN sous tension
151
5.2.1. Polarisation inverse de la jonction PN152
5.2.2 Polarisation directe de la jonction PN155
5.3 Modélisation de la jonction PN
164
5.3.1 Résistance de diffusion164
5.3.2 Circuit équivalent de la jonction PN polarisée165
6. Contact metal-semiconducteur167
6.1 Travail de sortie, affinité électronique et potentiel d'ionisation
167
6.2 Jonction métal/semiconducteur en équilibre thermique
168
6.2.1 Processus physique de la formation de la jonction168
6.2.2 Contact métal/semiconducteur de type N169
6.2.3 Contact métal/semiconducteur de type P172
6.3 Jonction métal/semiconducteur polarisée
174
6.3.1 Effet Schottky175
6.3.2 Mécanismes de conduction176
6.4 Influence des états de surface
181
6.5 Mesure de la résistance de contact
184
6.5.1 Méthode de deux contacts185
6.5.2 Méthode de trois contacts186
6.5.3 Méthode de quatre contacts ou méthode de Kelvin188
7. Les semiconducteurs organiques189
7.1 Les matériaux organiques semiconducteurs
189
7.1.1 Quelques définitions de base189
7.1.2. Caractère semiconducteur des matériaux organiques190
7.1.3 Structure des matériaux organiques191
7.1.4 Les méthodes de dépôt en films minces192
7.1.5 Les matériaux organiques utilisés pour les composants électroniques193
7.2 Propriétés optiques des semiconducteurs organiques
195
7.2.1 Absorption de la lumière par le matériau organique195
7.2.2 Diagramme de Perrin-Jablonski195
7.2.3 Notion d'excitons196
7.3 Propriétés électriques des semiconducteurs organiques
199
7.3.1 Types de conduction200
7.3.2 Mobilité et dépendance de la température201
7.4 Matériaux composites à base de polymère
202
7.4.1 Composites à matrice de polymère et à charges inorganiques203
7.4.2 Composites à matrice de polymères et aux quantums dots inorganiques203
7.4.3 Composites à matrice de polymère et aux polysilsesquioxanes204
7.4.4 Composites à matrice de polymère et nanorods204
7.5 Mesure de la mobilité des porteurs de charge
205
7.5.1 Méthode SCLC205
7.5.2 Méthode du temps de vol206
7.5.3 Méthode de l'extraction des charges par une rampe de tension208
8. Energie et environnement211
8.1 Les sources d'énergie
212
8.1.1. Les énergies d'origine fossile213
8.1.2 L'énergie fissile ou nucléaire213
8.1.3 Les énergies renouvelables214
8.2 Les stratégies pour une exploitation intelligente des énergies
214
8.3 Les énergies renouvelables
215
8.3.1 L'énergie solaire215
8.3.2 L'énergie éolienne216
8.3.3 L'énergie hydraulique216
8.3.4 L'énergie biomasse217
8.4 Les matériaux et les technologies pour les énergies renouvelables
217
9. Les cellules solaires219
9.1 Les rayonnements solaires
220
9.2 Principe de fonctionnement des cellules solaires
221
9.2.1. Absorption des photons221
9.2.2 Diffusion des excitons223
9.2.3 Dissociation des charges223
9.2.4 Transport des charges223
9.2.5 Collecte des charges aux électrodes223
9.3 Les cellules solaires à jonction PN
224
9.3.1 Paramètres d'une cellule solaire225
9.3.2 Matériaux pour l'absorbeur231
9.3.3 Conclusion232
9.4 Les cellules solaires organiques
234
9.4.1 Excitons dans les semiconducteurs organiques235
9.4.2 Optimisation des mécanismes237
9.4.3 Matériaux pour l'absorbeur241
9.4.4 Performances des cellules solaires organiques241
9.5. Les cellules solaires à base de pérovskite
243
9.6 Perspectives
246
10. Les diodes electroluminescentes251
10.1 Rappels d'optique
252
10.1.1 Notions de photométrie252
10.1.2 Notions de couleur252
10.2 Principe de fonctionnement des diodes électroluminescentes
254
10.3. Les LED inorganiques à jonction PN
255
10.3.1 Principe de fonctionnement255
10.3.2 Physique de l'émission de photons256
10.3.3 Matériaux émetteurs262
10.3.4 Extraction de la lumière émise264
10.3.5 Rendements et performance268
10.3.6 Stabilité des LED270
10.4 Les LED organiques (OLED)273
10.4.1 Principe de fonctionnement273
10.4.2 Structure d'une OLED273
10.4.3 Processus d'injection de charges274
10.4.4 Processus de transport de charges276
10.4.5 Processus de formation et de recombinaison des excitons279
10.4.6 Processus d'émission de lumière - Couplage optique281
10.4.7 Rendements282
10.4.8 Les OLED blanches ou WOLED283
10.4.9 Stabilité des OLED287
11. Les photocatalyseurs289
11.1 Principe de fonctionnement des photocatalyseurs
289
11.1.1 Diffusion et adsorption des réactifs sur la surface du catalyseur290
11.1.2 Absorption des photons290
11.1.3 Réactions entre les réactifs290
11.1.4 Désorption des produits de réaction291
11.2 Matériaux pour photocatalyseur292
11.2.1 Qualités requises des photocatalyseurs292
11.2.2 Le dioxyde de titane TiO2292
11.2.3 L'oxyde de zinc ZnO293
11.3 Optimisation des réactions photocatalytiques
293
11.3.1 Approches pour améliorer l'absorption optique293
11.3.2 Approches pour améliorer le transport électrique et la séparation des porteurs de charge296
11.3.3 Approches pour améliorer le contact photocatalyseur/réactifs297
11.4 Les applications de la photocatalyse
298
11.4.1 Purification de l'air298
11.4.2 Purification de l'eau298
11.4.3 Quelques polluants usuels299
11.5 Mesures des performances photocatalytiques300
11.5.1 Facteurs affectant la photoréactivité du catalyseur300
11.5.2 Forme des matériaux catalyseurs301
11.5.3 Evaluation de performance photocatalytique301
11.6. Perspectives
304
Annexe 1305
Constantes physiques305
Paramètres des semiconducteurs usuels à T = 300K305
Annexe 2307
Liste des acronymes307
Annexe 3309
Références309
Index315