Géochimie des eaux continentales
Milieux naturels et anthropisés
Nathalie Gassama
ellipses
Partie 11
Principes fondamentaux de la géochimie des eaux1
Chapitre 1 - La matière : de l'atome à la molécule
3
1 - 1 - Structure de la matière3
1 - 1 - 1 - Atome3
1 - 1 - 2 - Elément - masse atomique4
1 - 1 - 3 - Nuage électronique5
1 - 1 - 4 - Remplissage des niveaux énergétiques6
1 - 2 - Propriétés de l'atome8
1 - 2 - 1 - Dimension8
1 - 2 - 2 - Énergie d'ionisation9
1 - 2 - 3 - Electronégativité9
1 - 3 - Classification périodique des éléments10
1 - 3 - 1 - Les gaz rares (colonne 18)11
1 - 3 - 2 - Les alcalins (colonne 1)12
1 - 3 - 3 - Les alcalino-terreux (colonne 2)12
1 - 3 - 4 - Les halogènes (colonne 17)12
1 - 3 - 5 - Famille du bore (colonne 13)13
1 - 3 - 6 - Famille du carbone (colonne 14)13
1 - 3 - 7 - Famille de l'azote (colonne 15)13
1 - 3 - 8 - Famille de l'oxygène (colonne 16)14
1 - 3 - 9 - Les éléments de transition (colonnes 3 à 12)14
1 - 4 - La liaison chimique15
1 - 4 - 1 - Définition - Orbitale moléculaire15
1 - 4 - 2 - Moment dipolaire permanent16
1 - 4 - 3 - Liaison covalente17
1 - 4 - 4 - Liaison ionique18
1 - 4 - 5 - Liaison covalente polarisée18
1 - 4 - 6 - Liaison métallique18
1 - 4 - 7 - Forces de van der Waals18
1 - 5 - Les états de la matière - brefs rappels20
1 - 5 - 1 - État gazeux20
1 - 5 - 2 - État liquide20
1 - 5 - 3 - État solide20
1 - 6 - Exercices21
1 - 7 - Correction22
Chapitre 2 - Notions de thermodynamique - Notion d'équilibre
25
2 - 1 - Description d'un système thermodynamique25
2 - 1 - 1 - Notion de système25
2 - 1 - 2 - Variables d'état - variables thermodynamiques26
2 - 1 - 3 - Fonctions d'état27
2 - 1 - 4 - Equilibre thermodynamique27
2 - 2 - Equilibre chimique - potentiel chimique28
2 - 2 - 1 - Mélange de différentes phases29
2 - 2 - 2 - Réaction chimique29
2 - 3 - Potentiel chimique - Constante d'équilibre30
2 - 3 - 1 - Cas des gaz parfaits30
2 - 3 - 2 - Constante d'équilibre - Loi d'action de masse30
2 - 3 - 3 - Phases condensées - solides et liquides31
2 - 3 - 4 - Coefficient d'activité31
2 - 4 - Détermination indirecte des fonctions d'état et de la constante d'équilibre33
2 - 5 - Loi d'action de masse - Variations de K(T,P)34
2 - 5 - 1 - Variation de K(T,P) avec la température, P = cle et composition cte34
2 - 5 - 2 - Variation de K(T,P) avec la pression, T = cte et composition cte35
2 - 6 - Principes de modération - Facteur d'équilibre36
2 - 6 - 1 - Loi de van't Hoff37
2 - 6 - 2 - Loi de Le Châtelier37
2 - 6 - 3 - Loi de Guldberg et Waage37
2 - 7 - Exercices38
2 - 8 - Correction38
Chapitre 3 - La molécule d'eau
41
3 - 1 - Le solvant « eau »41
3 - 2 - Les espèces solubles dans l'eau43
3 - 3 - Les espèces insolubles - composés apolaires43
3 - 4 - Les gaz et les solides44
3 - 5 - Notions de concentration45
3 - 5 - 1 - La mole45
3 - 5 - 2 - Concentration d'un composé45
3 - 5 - 3 - Concentration élémentaire - concentration moléculaire45
3 - 5 - 4 - Electroneutralité47
3 - 6 - Exercices47
3 - 7 - Correction47
Chapitre 4 - Réactions acido-basiques
49
4 - 1 - Définition49
4 - 2 - Force d'un acide50
4 - 3 - Fonctions multiples50
4 - 4 - Propriétés acido-basiques de l'eau51
4 - 5 - Calcul du pH de solutions simples51
4 - 5 - 1 - Acides forts, bases fortes51
4 - 5 - 2 - Acides faibles, bases faibles51
4 - 5 - 3 - Exercices d'application52
4 - 5 - 4 - Exercices d'application - Résolution53
4 - 6 - Résolution graphique du calcul de pH57
4 - 6 - 1 - Tracé d'un diagramme de Sillén58
4 - 6 - 2 - Tracé d'un diagramme de Sillén - Résolution58
4 - 7 - Systèmes acido-basiques naturels62
4 - 7 - 1 - Couples actifs62
4 - 7 - 2 - Réserve alcaline62
4 - 7 - 3 - Système carbonate63
4 - 8 - L'alcalinité : importance du système carbonate65
4 - 8 - 1 - Définition65
4 - 8 - 2 - Lien alcalinité réserve alcaline66
4 - 8 - 3 - Contrôle de l'alcalinité et interprétation67
4 - 9 - Exercices68
4 - 10 - Correction70
Chapitre 5 - Réactions d'oxydo-réduction
79
5 - 1 - Définition79
5 - 2 - Caractéristiques79
5 - 2 - 1 - Couple redox79
5 - 2 - 2 - Bilan d'oxydo-réduction80
5 - 2 - 3 - Potentiel redox81
5 - 3 - Equilibre redox - Représentation graphique81
5 - 3 - 1 - Notion de pe81
5 - 3 - 2 - Diagramme de Sillén appliqué aux équilibres redox82
5 - 3 - 3 - Exercice d'application82
5 - 3 - 4 - Exercice d'application - Résolution82
5 - 3 - 5 - Diagramme pe-pH85
5 - 4 - Réactions d'oxydo-réduction en milieu naturel85
5 - 4 - 1 - Propriété et stabilité redox de l'eau85
5 - 4 - 2 - Incidence sur le comportement des éléments86
5 - 4 - 3 - Occurrence d'une réaction redox87
5 - 5 - Conditions redox et activité biologique87
5 - 6 - Diversité de la matière organique90
5 - 6 - 1 - Origine de la MO90
5 - 6 - 2 - Caractérisation de la MO - substances humiques91
5 - 6 - 3 - Caractérisation de la MO - rapports C/N/P/S92
5 - 7 - Exercices94
5 - 8 - Correction95
Chapitre 6 - Réactions de dissolution-précipitation
101
6 - 1 - Définition101
6 - 2 - Représentation des domaines de stabilité102
6 - 3 - Influence du pH - Oxydes et hydroxydes102
6 - 3 - 1 - Solubilité de l'hydroxyde de fer (III)102
6 - 3 - 2 - Solubilité de la silice103
6 - 4 - Influence de la pression - Fontaines pétrifiantes104
6 - 5 - Conditions de précipitation105
6 - 5 - 1 - Retard à la précipitation105
6 - 5 - 2 - Coprécipitation106
6 - 5 - 3 - Coexistence de plusieurs phases minérales109
6 - 6 - Avancement de l'interaction eau-roche109
6 - 7 - Géothermomètres111
6 - 7 - 1 - Géothermomètre du silicium111
6 - 7 - 2 - Géothermomètre Na-K112
6 - 7 - 3 - Géothermomètre Ca/K2113
6 - 7 - 4 - Géothermomètre Li/Na114
6 - 8 - Exercices114
6 - 9 - Correction115
Chapitre 7 - Réactions de complexation
119
7 - 1 - Les complexes119
7-2- Diversité des ligands120
7 - 3 - Complexes multiples - complexes mixtes121
7 - 3 - 1 - Complexes multiples121
7 - 3 - 2 - Complexes mixtes123
7 -4- Quantification et prédiction des réactions123
7 - 4 - 1 - Caractéristiques des ligands naturels123
7 - 4 - 2 - Détermination analytique des caractéristiques des ligands124
7 - 5 - Exercices126
7 - 6- Correction126
Chapitre 8 - Interaction solide - solution
131
8 - 1 - Mécanismes de sorption/désorption131
8 - 2 - Dissous, colloïdes, particules132
8 - 3 - Diversité des phases sorbantes132
8 - 3 - 1 - Les oxydes et hydroxydes métalliques133
8 - 3 - 2 - Les argiles134
8 - 3 - 3 - Les autres phases minérales, la matière organique et les bactéries135
8 - 3 - 4 - Les particules mixtes136
8 - 4 - Propriétés des surfaces sorbantes136
8 - 4 - 1 - Développement d'une charge de surface137
8 - 4 - 2 - Influence des conditions réactionnelles137
8 - 5 - Mécanismes réactionnels138
8 - 5 - 1 - Echange d'ions - coefficient de partage138
8 - 5 - 2 - Isothermes d'adsorption139
8 - 5 - 3 - Modèles de distribution d'affinité141
8 - 5 - 4 - Modèles de complexation de surface141
Chapitre 9 - Cinétique de la réaction chimique
143
9 - 1 - Définition quantitative de la vitesse de réaction143
9 - 1 - 1 - Réaction simple143
9 - 1 - 2 - Réactions homogènes - réactions hétérogènes143
9 - 1 - 3 - Réaction réversible144
9 - 1 - 4 - Ordre d'une réaction144
9 - 2 - Réactions d'ordre 0144
9 - 3 - Réactions d'ordre 1145
9 - 4 - Réactions d'ordre 2146
9 - 4 - 1 - Vitesse proportionnelle au carré d'un seul réactif146
9 - 4 - 2 - Vitesse proportionnelle au produit des 2 réactifs147
9 - 5 - Réactions réversibles148
9 - 6 - Détermination de la vitesse d'une réaction148
9 - 6 - 1 - Température - Energie d'activation148
9 - 6 - 2 - Catalyseur, inhibiteur149
9 - 6 - 3 - Mécanisme des réactions149
9 - 7 - Oxydation/réduction du fer150
9-7-1 - pH et température - équation de Nernst150
9 - 7 - 2 - Force ionique, pH et température - Observations151
9 - 8 - Exercices153
9 - 9 - Correction154
Chapitre 10 - Modélisation - Spéciation
159
10 - 1 - Des modèles pour quoi faire159
10 - 2 - Spéciation - biodisponibilité - toxicité160
10 - 3 - Biodisponibilité162
10 - 4 - Spéciation : de la théorie à la pratique165
Partie 2169
Géochimie des eaux continentales169
Chapitre 1 - Origine et régulation de la composition des eaux continentales
171
1 - 1 - Cycle de l'eau171
1 - 1 - 1 - Propriété de l'eau - densité171
1 - 1 - 2 - Répartition de l'eau entre les différents réservoirs172
1 - 1 - 3 - Circulation des eaux - notion de bassin versant173
1 - 2 - Evolution de la composition des eaux au cours de leur circulation173
1 - 2 - 1 - Erosion - Altération174
1 - 2 - 2 - Eléments majeurs / éléments traces175
1 - 2 - 3 - Impact de la variation de la teneur en pCO2 atmosphérique177
1 - 3 - Composition chimique des eaux de surface180
1 - 3 - 1 - Dissous/particulaire180
1 - 3 - 2 - Caractérisation des conditions redox d'une eau181
1 - 4 - Rapides notions d'hydrologie et d'hydrogéologie181
Chapitre 2 - Les eaux de pluies
183
2 - 1 - Origine de leur composition chimique183
2 - 1 - 1 - Les aérosols183
2 - 1 - 2 - Caractéristiques générales de la composition des eaux de pluies184
2 - 2 - Variabilité temporelle et spatiale de la chimie des pluies186
2 - 2 - 1 - Variabilité à l'échelle d'un événement pluvieux186
2 - 2 - 2 - Variabilité saisonnière187
2 - 2 - 3 - Etagement avec l'altitude188
2 - 3 - Exercices189
2 - 4 - Correction191
Chapitre 3 - Les sols
193
3 - 1 - La formation des sols193
3 - 2 - Cycle biogéochimique sous forêt194
3 - 2 - 1 - Impact du couvert végétal sur les eaux d'infiltration195
3 - 2 - 2 - Plantes et altération197
3 - 2 - 3 - Activité microbienne et altération197
3 - 2 - 4 - Plantes et organismes vivants associés198
3 - 3 - Exercice199
3 - 4 - Correction199
Chapitre 4 - Les rivières et les fleuves
201
4 - 1 - Capacité de transport des fleuves201
4 - 1 - 1 - Principaux fleuves mondiaux - volume d'eau201
4 - 1 - 2 - Transport des matières en suspension202
4 - 1 - 3 - Transport des substances dissoutes206
4 - 2 - Variabilité temporelle207
4 - 2 - 1 - Hydrologie207
4 - 2 - 2 - Activité biologique - pH et oxygène dissous209
4 - 2 - 3 - Activités humaines211
4 - 3 - Exercices213
4 - 4 - Correction215
Chapitre 5 - Les lacs
221
5 - 1 - Circulation des eaux221
5 - 1 - 1 - Bilan hydrique221
5 - 1 - 2 - Compartiments acteurs222
5 - 1 - 3 - Régime thermique - Stratification222
5 - 1 - 4 - Classification des lacs224
5 - 2 - Processus biologiques / chimiques225
5 - 2 - 1 - Photosynthèse et respiration225
5 - 2 - 2 - Evolution trophique d'un lac226
5 - 3 - Les particules et les sédiments227
5 - 3 - 1 - Les matières en suspension : colloïdes et particules227
5 - 3 - 2 - Les sédiments228
5 - 4 - Les lacs de zone aride230
5 - 5 - Les lacs de barrage (réservoir)230
5 - 6 - Exercices232
5 - 7 - Correction235
Chapitre 6 - Comportement des nutriments
239
6 - 1 - Cycles en milieu continental239
6 - 1 - 1 - Le carbone239
6 - 1 - 2 - L'azote240
6 - 1 - 3 - Le phosphore241
6 - 2 - Eutrophisation243
6 - 2 - 1 - Phosphore - Cas du Léman244
6 - 2 - 2 - Rivières amont-aval - Action des STEP à Paris245
6 - 2 - 3 - Phosphore et azote - Cas de la Loire moyenne246
6 - 2 - 4 - Réhabilitation des lacs eutrophes et les sédiments247
6 - 3 - Impact des zones humides247
Chapitre 7 - Comportement des métaux traces et métalloïdes
251
7 - 1 - Transport sous forme dissoute - sous forme particulaire251
7 - 1 - 1 - Eaux de sols251
7 - 1 - 2 - Dans les rivières252
7 - 2- Importance du fer dans les systèmes aquatiques253
7 - 3 - Lac de barrage - travaux de maintenance et crues255
7 - 4 - Exercices255
7 - 5 - Correction260
Références bibliographiques263
Annexes281
Annexe 1. Tableau de Mendeleïev
283
Annexe 2. Les différentes unités de mesures physiques (BIPM, 2019)
285
Annexe 3. Données thermodynamiques
289
Index299