Liquides
Solutions, dispersions, émulsions, gels
Bernard Cabane/Sylvie Hénon
Belin
Première partie Introduction à l'état liquide
11
Introduction générale
1 Invitation au voyage11
2 Pourquoi l'état liquide est-il important pour nous ?11
3 Quelles sont les principales propriétés de l'état liquide ?13
4 Pouvons-nous prédire les propriétés d'un liquide à partir de celles
des molécules ?14
5 Pourquoi l'état liquide est-il si difficile à décrire ?15
6 Itinéraire17
Interactions moléculaires
Chapitre 1 Quelles interactions permettent l'état liquide ?
22
1 L'exclusion au recouvrement des molécules22
2 Les liaisons inter-atomiques23
3 Les forces intermoléculaires24
4 Effets combinés des forces répulsives et attractives25
Chapitre 2 Interactions électrostatiques
26
1 Introduction26
2 Interactions directes et cohésion29
Problème d'application. Interactions électrostatiques en présence
d'agitation thermique
37
3 Interactions en solution38
Problème d'application. Polarisabilité d'une sphère
42
Problème d'application. Cohésion des pâtes cimentaires
45
Chapitre 3 Interactions de polarisation mutuelle
53
1 Introduction53
2 Calcul «pédestre» de la force de London54
3 Ordre de grandeur de la force de London55
4 Interactions de Van der Waals56
5 Additivité des interactions56
6 Interactions en solution57
7 Conclusion sur les interactions de London59
Problème d'application. Forces de Van der Waals dans un milieu
59
Problème d'application. Film de Rollin
59
Chapitre 4 Liaisons hydrogène
62
1 Introduction62
2 Evidences expérimentales63
3 Nature de la liaison64
4 Liaisons H entre petites molécules : directionnalité68
5 Liaisons H dans les macromolécules : sélection d'une structure69
Deuxième partie États stables
73
Liquides purs
Chapitre 5 Liquides formés de molécules apolaires,
hydrocarbures
75
1 Transition liquide-gaz76
2 Transition liquide-solide80
3 L'état liquide des hydrocarbures85
4 L'état liquide des huiles silicone87
Chapitre 6 Liquides macromoléculaires
91
1 Introduction91
2 Une chaîne idéale95
3 Un ensemble de chaînes99
4 Élasticité caoutchoutique102
Chapitre 7 Liquides polaires
108
1 Introduction108
2 Cohésion des liquides polaires108
3 Constante diélectrique des liquides polaires110
Problème d'application. Constante diélectrique des liquides polaires :
comportement à la solidification
113
Annexe Constante diélectrique des liquides polaires associés
115
Chapitre 8 L'eau
118
1 Introduction : un liquide plein de vides118
2 La molécule isolée, le dimère et les oligomères123
3 Structures des phases solides (glaces)126
4 Structures de l'eau liquide130
5 Expériences numériques136
6 Modèles théoriques140
7 Conclusion143
Problème d'application. Entropie résiduelle de la glace
144
Chapitre 9 Tension superficielle et tension interfaciale
des liquides purs
147
1 Tension superficielle et cohésion des liquides147
2 Tension interfaciale et adhésion149
3 Tension superficielle ou interfaciale : méthodes de mesure155
Solutions
Chapitre 10 Solutions de petites molécules
166
1 Introduction166
2 Entropie de mélange167
3 Énergie de mélange170
4 Équilibre de phases173
5 Considérations pratiques175
Chapitre 11 Solutions de macromolécules
179
1 Introduction179
2 Entropie de mélange183
3 Énergie de mélange186
4 Énergie libre de mélange187
5 À la recherche du bon solvant190
Annexe Limite de miscibilité complète
192
Chapitre 12 Pression osmotique des solutions
195
1 Introduction195
2 Description thermodynamique de l'équilibre osmotique196
3 Potentiel chimique du solvant dans une solution197
4 Équilibre osmotique199
5 Pression osmotique199
6 Équilibres solution-vapeur204
7 Des équilibres osmotiques courants206
8 Osmose inverse et applications industrielles207
Problème d'application. Compression osmotique
208
Problème d'application. Un peu de thermodynamique des solutions
210
Chapitre 13 Solutions ioniques
213
1 Introduction213
2 Dissolution dans l'eau des solides ioniques214
3 Répartition des charges dans une solution ionique222
4 Répartition des petits ions autour d'un macro-ion227
5 Interactions entre macro-ions éloignés229
Problème d'application. Dégradation dans l'eau d'un film de peinture
230
Annexe A Répulsions entre protéines dans le cristallin de l'oeil
235
Annexe B Entropie des ions dans une solution ionique diluée
238
Solutions et associations
Chapitre 14 Solutions de molécules hydrophobes
239
1 Introduction239
2 Données structurales241
3 Données thermodynamiques245
4 Modèles pour des petits solutés247
5 Hydratation de grands solutés248
6 Solutés amphiphiles250
7 Interactions entre solutés apolaires251
Chapitre 15 Solutions de molécules amphiphiles
253
1 Introduction253
2 Micellisation260
3 Limites de solubilité et point de Krafft269
4 Structures des micelles273
5 Solutions micellaires inverses283
6 Solubilisation micellaire et microémulsions283
Problème d'application. Micelles cylindriques
292
Annexe Influence de la longueur de chaîne
et de la salinité sur la valeur
de la concentration micellaire critique
297
Chapitre 16 Tensions superficielles
et interfaciales des solutions
304
1 Modèle de Gibbs et thermodynamique des interfaces304
2 Énergie libre de surface et tension interfaciale306
3 Isotherme d'adsorption de Gibbs307
4 Film de surface, pression de film308
5 Interfaces eau/huile310
Problème d'application. Adsorption d'amphiphiles non-ioniques
à l'interface huile/eau
315
Troisième partie États métastables
321
Dispersions
Chapitre 17 Généralités sur les dispersions
323
1 Définitions323
2 Échelle de la dispersion323
3 Exemples324
4 Propriétés des dispersions326
5 États des dispersions329
6 Pourquoi les dispersions ne sont-elles pas des états stables
de la matière ?330
7 Comment les dispersions peuvent-elles être métastables ?333
8 Conditions de métastabilité338
Problème d'application. Interactions de déplétion
338
Problème d'application. Fluides électro-rhéologiques
340
Chapitre 18 Dispersions dans l'eau
344
1 Charges de surface et contre-ions344
2 Hydratation347
3 Pression osmotique due aux contre-ions (pas de sel ajouté)350
Problème d'application. Poudres dispersables dans l'eau
359
4 Pression osmotique due aux contre-ions (avec du sel ajouté)364
5 Pression osmotique totale372
Annexe Résolution de l'équation PB
376
Émulsions
Chapitre 19 Généralités sur les émulsions
378
1 Définitions378
2 Exemples380
3 Propriétés des émulsions382
4 Changements d'état384
5 Métastabilité des émulsions386
6 Pourquoi les émulsions ne sont-elles pas
des états stables de la matière ?386
7 Quels états du système peut-on utiliser ?389
8 Systèmes stabilisants390
Chapitre 20 Fabrication et dégradation des émulsions
396
1 Émulsification396
2 Émulsification en cisaillement lent397
3 Émulsification par passage dans un homogénéiseur haute pression400
4 Dégradation des émulsions402
5 Sédimentation402
6 Floculation403
7 Coalescence404
Problème d'application. Coalescence par inversion de courbure
dans une émulsion
406
Problème d'application. Émulsions doubles
410
8 Mûrissement d'Ostwald415
Problème d'application. Mûrissement d'Ostwald des émulsions
417
Problème d'application. Évolution d'une solution de micelles
gonflées par de l'huile
420
Gels
Chapitre 21 Généralités sur les gels
424
1 Définitions424
2 Exemples de gels425
3 Composition des gels428
4 Échelles spatiales429
5 Échelles temporelles430
6 États des gels430
7 Clés d'analyse431
Chapitre 22 Quelques gels courants
434
1 Gels macromoléculaires434
2 Nature des jonctions434
3 Déclenchement de la transition sol-gel436
4 Structure et connectivité438
5 Gonflement des gels macromoléculaires442
6 Pression osmotique des macromolécules442
7 Résistance élastique au gonflement445
8 Équilibre de gonflement d'un gel448
9 Gels particulaires450
10 Nature des interactions450
11 Conséquences des interactions452
12 Pression osmotique des gels particulaires453
13 Déclenchement de la transition sol-gel454
14 Écoulement455
Conclusion générale
461
Index
462