Traité de chimie organique
Vollhardt Schore
De boeck
Préface : Guide de l'utilisateur du "Traité de chimie organique" vu sous
l'angle structural et fonctionnelxxiii
Chapitre 1 Structures et liaisons au sein des molécules organiques
1
1-1 L'étendue de la chimie organique : tour d'horizon2
Encadré 1.1 La saccharine : l'un des plus anciens composés
organiques de synthèse qui soit toujours d'usage courant
4
1-2 Les forces de Coulomb : une vue simplifiée de la liaison5
1-3 Liaisons ioniques et covalentes : la règle de l'octet7
1-4 Le modèle de liaison par paire de points électroniques :
structures de Lewis14
1-5 Structures de résonance19
1-6 Les orbitales atomiques : une description des électrons entourant
le noyau selon la mécanique quantique23
1-7 Orbitales moléculaires et liaisons covalentes29
1-8 Des orbitales hybrides assurant les liaisons dans les
molécules complexes32
1-9 Structures et formules des molécules organiques38
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problème pour équipes / Problèmes préprofessionnels
41
Chapitre 2 Structure et réactivité : acides et bases,
molécules polaires et non polaires
51
2-1 Aspects cinétiques et thermodynamiques des processus réactionnels
simples52
2-2 Acides et bases : des électrophiles et des nucléophiles58
Encadré 2.1 Acidité stomacale et digestion
59
2-3 Les groupes fonctionnels : les centres de réactivité66
2-4 Les alcanes à chaîne droite et les alcanes ramifiés69
2-5 La nomenclature des alcanes71
2-6 Structures et propriétés physiques des alcanes76
2-7 Rotation autour des liaisons simples : conformations79
Encadré 2.2 «Tromperie sexuelle» à l'aide d'imitations chimiques
79
2-8 La rotation dans les éthanes substitués83
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problème pour équipes / Problèmes préprofessionnels
87
Chapitre 3 Les réactions des alcanes : énergies de dissociation
des liaisons, halogénation radicalaire et réactivité relative
96
3-1 La force des liaisons au sein des alcanes : formation de radicaux97
3-2 Structure des radicaux alkyle : l'hyperconjugaison100
3-3 Le craquage du pétrole : un exemple de pyrolyse101
Encadré 3.1 Le pétrole et l'essence sont nos principales
sources d'énergie
104
3-4 La chloration du méthane : le mécanisme radicalaire en chaîne105
3-5 Autres halogénations radicalaires du méthane110
3-6 La chloration des alcanes supérieurs : réactivité relative et sélectivité112
3-7 Sélectivité lors de l'halogénation radicalaire par le fluor ou le brome116
3-8 Particularités de synthèse dans les halogénations par radicaux libres118
3-9 L'action des composés chlorés de synthèse sur la couche d'ozone
stratosphérique119
Encadré 3.2 Chloration, chloral et DDT
119
3-10 La combustion mise à profit pour évaluer les stabilités
relatives des alcanes122
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problème pour équipes / Problèmes préprofessionnels
124
Chapitre 4 Les alcanes cycliques
131
4-1 Noms et propriétés physiques des cycloalcanes132
4-2 Tension de cycle et structure des cycloalcanes134
4-3 Le cyclohexane : un cycloalcane sans tension de cycle139
4-4 Cyclohexanes substitués144
4-5 Cycloalcanes supérieurs148
4-6 Alcanes polycycliques149
4-7 Molécules carbocycliques naturelles151
Encadré 4.1 Les dérivés du cubane présentent de l'intérêt
comme explosifs : octanitrocubane
151
Encadré 4.2 Le cholestérol : pourquoi est-il préjudiciable
et à quel point ?
155
Encadré 4.3 Le contrôle de la fertilité : de la «pilule» au RU-486
156
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
158
Chapitre 5 Stéréo-isomérie
168
5-1 Molécules chirales170
Encadré 5.1 Produits naturels chiraux
173
5-2 Activité optique174
5-3 Configuration absolue : les règles séquentielles R, S177
Encadré 5.2 Commentaire historique à propos
de la configuration absolue
181
5-4 Projections de Fischer182
5-5 Molécules présentant plusieurs stéréocentres : diastéréo-isomères186
Encadré 5.3 Les stéréo-isomères de l'acide tartrique
189
5-6 Les composés méso190
5-7 Stéréochimie et réactions chimiques192
Encadré 5.4 Médicaments chiraux : mélanges racémiques ou
molécules énantiomériquement pures
194
Encadré 5.5 Pourquoi la nature est-elle douée de chiralité ?
198
5-8 Résolution d'un racémique : la séparation des énantiomères201
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
204
Chapitre 6 Les propriétés et les réactions des halogénoalcanes :
la substitution nucléophile bimoléculaire
215
6-1 Les propriétés physiques des halogénoalcanes215
Encadré 6.1 Stéroïdes halogénés mis à profit comme médicaments
anti-inflammatoires ou anti-asthmatiques
217
6-2 La substitution nucléophile218
6-3 Mécanismes réactionnels faisant intervenir des groupes fonctionnels
polaires : l'emploi de flèches indiquant le mouvement des électrons221
6-4 Une première approche du mécanisme de la substitution nucléophile :
études cinétiques223
6-5 Attaque frontale ou dorsale ? La stéréochimie de la réaction SN2226
6-6 Conséquences de l'inversion lors des réactions SN2228
6-7 Aptitude nucléofuge du groupe sortant et réactivité SN2231
6-8 Influence de la nucléophilie sur la réaction SN2232
6-9 Influence du groupe alkyle sur la réaction SN2239
Encadré 6.2 Le dilemme du bromométhane : extrêmement utile
mais aussi fort toxique
240
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
243
Chapitre 7 Autres réactions des halogénoalcanes : substitution
unimoléculaire et réactions parallèles d'élimination
250
7-1 Solvolyse des halogénoalcanes tertiaires et secondaires250
7-2 Substitution nucléophile unimoléculaire252
7-3 Conséquences stéréochimiques des réactions SN1255
7-4 Influences du solvant, du groupe sortant et du nucléophile sur
la substitution unimoléculaire256
7-5 Influence de la structure du groupe alkyle sur la réaction SN1 :
la stabilité des carbocations258
Encadré 7.1 Substitution SN1 curieusement stéréosélective lors de la
synthèse d'un médicament anticancéreux
261
7-6 Élimination unimoléculaire : E1262
7-7 Élimination bimoléculaire : E2265
7-8 Compétition entre substitution et élimination268
7-9 Résumé de la réactivité des halogénoalcanes271
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
273
Chapitre 8 Le groupe fonctionnel hydroxyle :
propriétés des alcools et stratégies pour les préparer
285
8-1 La nomenclature des alcools286
8-2 Structure et propriétés physiques des alcools287
8-3 Les alcools sont à la fois acides et basiques290
8-4 Sources industrielles des alcools : le monoxyde de carbone et l'éthène293
8-5 Synthèse des alcools par substitution nucléophile294
8-6 Synthèse des alcools : réactions d'oxydoréduction et rapports
de parenté entre les alcools et les composés carbonylés295
Encadré 8.1 Oxydations et réductions biologiques
298
Encadré 8.2 Évaluation de l'alcoolémie par la mesure en alcool
de l'air expiré
301
8-7 Les réactifs organométalliques : des sources de carbones nucléophiles
pour synthétiser des alcools303
8-8 Les réactifs organométalliques dans la synthèse des alcools306
Encadré 8.3 Réactions de couplage catalysées par
des métaux de transition
308
8-9 Alcools plus complexes : une introduction à la stratégie de la synthèse309
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
318
Chapitre 9 Autres réactions des alcools et la chimie des éthers
332
9-1 Les réactions des alcools avec les bases : la préparation des alkoxydes333
9-2 Préparation des ions alkyloxonium par traitement des alcools
à l'aide d'acides forts : réactions de substitution et
d'élimination avec des alcools334
9-3 Réarrangements des carbocations337
9-4 Formation d'esters - organiques et inorganiques -
à partir des alcools342
9-5 Nomenclature et propriétés physiques des éthers346
9-6 La synthèse des éthers selon Williamson349
Encadré 9.1 Chimioluminescence des 1,2-dioxacyclobutanes
350
9-7 Les éthers à partir des alcools traités par des acides minéraux354
9-8 Réactions des éthers355
Encadré 9.2 Groupes protecteurs en synthèse
357
9-9 Réactions des oxacyclopropanes358
Encadré 9.3 Résolution cinétique d'un mélange racémique
d'oxacyclopropanes soumis à l'hydrolyse
360
9-10 Analogues soufrés des alcools et des éthers364
9-11 Propriétés physiologiques et usages de certains alcools et éthers367
Encadré 9.4 Du soufre dans l'ail
370
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
371
Chapitre 10 La déduction des structures par spectroscopie de
résonance magnétique nucléaire
387
10-1 Tests physiques et chimiques388
10-2 Qu'est-ce que la spectroscopie ?388
10-3 Résonance magnétique nucléaire du proton391
Encadré 10.1 L'enregistrement d'un spectre de RMN
394
10-4 La mise à profit des spectres de RMN pour analyser la structure
des molécules : le déplacement chimique du proton396
10-5 Tests visant à mettre en évidence l'équivalence chimique401
Encadré 10.2 L'imagerie médicale par résonance magnétique
404
10-6 L'intégration405
10-7 Couplage spin-spin : l'interaction des hydrogènes voisins
non équivalents407
10-8 Couplage spin-spin : quelques complications415
Encadré 10.3 La non-équivalence des hydrogènes diastéréotopiques
418
10-9 Résonance magnétique nucléaire du carbone 13422
Encadré 10.4 Corrélation de spectres de RMN :
COSY et HETCOR
428
Encadré 10.5 Caractérisation de la structure de produits naturels :
des antioxydants dans les pépins de raisin
430
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
432
Chapitre 11 Les alcènes : spectroscopie infrarouge et
spectrométrie de masse
446
11-1 La nomenclature des alcènes447
11-2 Structure et liaisons en ce qui concerne l'éthène : la liaison Pi450
11-3 Propriétés physiques des alcènes453
11-4 Résonance magnétique nucléaire des alcènes454
Encadré 11.1 Les prostaglandines
459
11-5 La spectroscopie infrarouge460
11-6 Mesure de la masse moléculaire des composés organiques :
la spectrométrie de masse464
11-7 Profils de fragmentation des molécules organiques468
11-8 Le degré d'insaturation : un autre paramètre permettant d'indentifier
la structure d'une molécule473
11-9 Hydrogénation catalytique des alcènes : la stabilité relative
des doubles liaisons475
11-10 La préparation des alcènes au départ des halogénoalcanes et
des sulfonates d'alkyle : réexamen de l'élimination bimoléculaire477
11-11 Préparation des alcènes par déshydratation des alcools481
Encadré 11.2 La déshydratation de l'Alpha-terpinéol par catalyse acide
483
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
484
Chapitre 12 Les réactions des alcènes
500
12-1 Pourquoi assiste-t-on à des réactions d'addition ?
La faisabilité thermodynamique501
12-2 L'hydrogénation catalytique501
12-3 Le caractère nucléophile de la liaison Pi : addition électrophile de
la part des halogénures d'hydrogène504
12-4 La synthèse des alcools par hydratation électrophile :
le contrôle thermodynamique d'une réaction508
12-5 Addition électrophile des halogènes aux alcènes510
12-6 Généralisation de l'addition électrophile513
12-7 L'oxymercuration-démercuration : une addition électrophile
hors du commun516
Encadré 12.1 Analogues de l'hormone juvénile servant à
combattre les maladies transmises par les insectes
517
12-8 L'hydroboration-oxydation : une manière de réaliser
une hydratation anti-Markovnikov stéréospécifique520
12-9 Mise à profit du diazométhane ou de carbènes dans la synthèse
de cyclopropanes522
12-10 Synthèse d'oxacyclopropanes : époxydation à l'aide d'acides
peroxycarboxyliques524
12-11 Synthèse de syn-diols vicinaux par oxydation à l'aide
de tétroxyde d'osmium526
Encadré 12.2 Dihydroxylation énantiosélective lors de
la synthèse de médicaments antitumoraux
528
12-12 Le clivage oxydatif des alcènes : l'ozonolyse529
12-13 Additions radicalaires : formation d'un produit selon la règle anti-Markovnikov531
12-14 Dimérisation, oligomérisation et polymérisation des alcènes533
12-15 La synthèse des polymères535
Encadré 12.3 Des polymères comme agents de nettoyage
des marées noires
536
Encadré 12.4 Synthèse d'échantillothèques sur
un support en polymère
538
12-16 L'éthène : une molécule fondamentale dans l'industrie chimique540
12-17 Les alcènes dans la nature : les phéromones des insectes541
Encadré 12.5 Mise à profit de métathèses (catalysées par
des métaux) chez les alcènes pour construire
des cycles moyens et grands
542
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
544
Chapitre 13 Les alcynes : la liaison triple carbone-carbone
561
13-1 La nomenclature des alcynes562
13-2 Propriétés et liaisons au sein des alcynes563
13-3 Spectroscopie des alcynes565
13-4 La préparation des alcynes par double élimination570
13-5 La préparation des alcynes par alkylation des anions alcynyle571
13-6 Réduction des alcynes : la réactivité relative des deux liaisons Pi572
13-7 Réactions d'addition électrophile sur des alcynes576
13-8 Additions anti-Markovnikov aux liaisons triples579
13-9 Propriétés chimiques des halogénures d'alcényle580
13-10 L'éthyne comme produit de base dans l'industrie chimique582
Encadré 13.1 Réactions de couplage (catalysées par des métaux)
de Stille, Suzuki et Sonogashira
582
13-11 Alcynes naturels et alcynes physiologiquement actifs585
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
588
Chapitre 14 Les systèmes Pi délocalisés : leur étude par spectroscopie
ultraviolette et visible
602
14-1 Recouvrement de trois orbitales Pi adjacentes : délocalisation
électronique du système prop-2-ényle (allyle)603
14-2 Halogénation allylique radicalaire606
14-3 Substitution nucléophile avec les halogénures allyliques : SN1 et SN2607
14-4 Les réactifs organométalliques allyliques : des nucléophiles
tricarbonés très utiles609
14-5 Deux liaisons doubles avoisinantes : diènes conjugués610
14-6 Attaque électrophile des diènes conjugués : contrôle cinétique
et thermodynamique d'une réaction614
Encadré 14.1 Mise à profit d'un diène fongicide en oenologie :
l'acide sorbique
615
14-7 Délocalisation au travers de plus de deux liaisons Pi :
conjugaison étendue et cas du benzène618
14-8 Une transformation particulière des diènes conjugués :
cycloaddition de Diels-Alder620
Encadré 14.2 Polymères organiques conducteurs :
les matériaux du futur ?
622
Encadré 14.3 La réaction de Diels-Alder fait partie
de la «chimie verte»
628
14-9 Réactions électrocycliques632
Encadré 14.4 Une extraordinaire réaction électrocyclique
chez des substances antitumorales
636
14-10 Polymérisation des diènes conjugués : les caoutchoucs638
14-11 Spectres électroniques : spectroscopie ultraviolette et visible642
Encadré 14.5 La caractérisation de la viniférone grâce
aux techniques IR, SM et UV
647
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problème pour équipes / Problèmes préprofessionnels
648
Interlude : Résumé des mécanismes des réactions organiques
660
Chapitre 15 Benzène et aromaticité : la substitution électrophile
sur aromatique
665
15-1 La nomenclature des composés benzéniques667
15-2 Structure et énergie de résonance du benzène : un premier
coup d'oeil sur l'aromaticité669
15-3 Les orbitales moléculaires Pi du benzène672
15-4 Les caractéristiques spectrales du noyau benzénique674
15-5 Hydrocarbures benzénoïdes polycycliques679
Encadré 15.1 Les variétés allotropiques du carbone : le graphite,
le diamant et les fullérènes
680
15-6 Autres polyènes cycliques : la règle de Hückel685
Encadré 15.2 Hydrocarbures accolés contenant à la fois
des cycles aromatiques et antiaromatiques
686
15-7 La règle de Hückel s'applique aussi aux molécules chargées690
15-8 Synthèse des dérivés du benzène : la substitution électrophile
sur le noyau aromatique692
15-9 Halogénation du benzène : la nécessité d'un catalyseur695
15-10 La nitration et la sulfonation du benzène696
15-11 L'alkylation de Friedel-Crafts699
15-12 Les limitations des alkylations de Friedel-Crafts702
15-13 L'alcanoylation (acylation) de Friedel-Crafts704
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problème pour équipes / Problèmes préprofessionnels
708
Chapitre 16 Attaque électrophile sur les dérivés du benzène :
les substituants contrôlent la régiosélectivité
721
16-1 Activation ou désactivation du cycle benzénique par substituants
déjà en place722
16-2 Orientation par effet inductif des groupes alkyle724
16-3 Les effets orienteurs de substituants qui sont en résonance avec le cycle
benzénique728
Encadré 16.1 Nitroarènes en guise d'explosifs :
le TNT et l'acide picrique
731
16-4 Attaque électrophile sur des composés benzéniques disubstitués735
16-5 Stratégies de synthèse aboutissant à des benzènes substitués738
16-6 Réactivité des hydrocarbures benzénoïdes polycycliques744
16-7 Hydrocarbures aromatiques polycycliques : substances cancérigènes748
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
750
Chapitre 17 Aldéhydes et cétones : la fonction carbonyle
763
17-1 La nomenclature des aldéhydes et des cétones764
17-2 La structure de la fonction carbonyle766
17-3 Propriétés spectroscopiques des aldéhydes et des cétones768
17-4 La préparation des aldéhydes et des cétones773
17-5 La réactivité de la fonction carbonyle : mécanismes d'addition775
17-6 L'addition de l'eau aboutissant à des hydrates778
17-7 L'addition des alcools aboutissant à des hémiacétals et à des acétals779
17-8 Mise à profit des acétals en tant que groupes protecteurs782
17-9 Addition nucléophile de l'ammoniac et de ses dérivés784
Encadré 17.1 Transformations biochimiques faisant
intervenir des imines
786
17-10 Désoxygénation de la fonction carbonyle789
17-11 L'addition du cyanure d'hydrogène aboutissant à des cyanhydrines791
17-12 Addition des ylures de phosphore : la réaction de Wittig792
Encadré 17.2 La mise à profit de la réaction de Wittig
au cours des synthèses
794
17-13 Oxydation à l'aide d'acides peroxycarboxyliques :
l'oxydation de Baeyer-Villiger795
17-14 Tests chimiques d'oxydation pour identifier les aldéhydes796
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
798
Chapitre 18 Énols, énolates et condensation aldolique :
aldéhydes et cétones Alpha, ß insaturés
814
18-1 L'acidité des aldéhydes et des cétones : ions énolate815
18-2 Tautomérie céto-énolique816
18-3 Halogénation des aldéhydes et des cétones819
18-4 L'alkylation des aldéhydes et des cétones821
18-5 Attaque de la fonction carbonyle par les énolates :
la condensation aldolique824
18-6 Condensation aldolique croisée828
Encadré 18.1 Intervention d'enzymes dans des condensations
aldoliques stéréosélectives
829
18-7 Condensation aldolique intramoléculaire830
Encadré 18.2 La mise à profit d'enzymes en synthèse :
condensations aldoliques croisées stéréosélectives
830
18-8 Propriétés des aldéhydes et des cétones Alpha,ß-insaturés832
Encadré 18.3 Réactions des aldéhydes insaturés dans la nature :
la chimie de la vision
832
18-9 Additions conjuguées aux aldéhydes et aux cétones Alpha,ß-insaturés834
18-10 Additions-1,2 et -1,4 des réactifs organométalliques836
18-11 Additions conjuguées d'ions énolate :
l'addition de Michael et l'annellation de Robinson839
Encadré 18.4 La dialkylation-Alpha,ß dans la synthèse des produits
naturels : exemple des prostaglandines
840
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
841
Chapitre 19 Les acides carboxyliques
856
19-1 La nomenclature des acides carboxyliques857
19-2 Structure et propriétés physiques des acides carboxyliques859
Encadré 19.1 L'acide oxalique est une substance toxique
859
19-3 Spectroscopie et spectrométrie de masse des acides carboxyliques861
19-4 Le caractère à la fois acide et basique des acides carboxyliques864
19-5 Méthodes de synthèse industrielle des acides carboxyliques867
19-6 Méthodes permettant d'introduire un groupe fonctionnel carboxyle867
19-7 Substitution au niveau du carbone carboxylique : le mécanisme d'addition-élimination870
19-8 Dérivés des acides carboxyliques : halogénures d'alcanoyle (d'acyle)
et anhydrides873
19-9 Dérivés des acides carboxyliques : les esters876
19-10 Dérivés des acides carboxyliques : les amides880
19-11 Réduction des acides carboxyliques par l'hydrure
de lithium aluminium882
19-12 Bromation d'un carbone adjacent au groupe carboxyle : la réaction de
Hell-Volhard-Zelinsky882
19-13 Le rôle biologique des acides carboxyliques884
Encadré 19.2 Les sels carboxyliques à longue chaîne
peuvent servir de savons
885
Encadré 19.3 Problèmes de santé avec les acides gras trans
887
Encadré 19.4 Des plastiques en polyester biodégradable
889
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
891
Chapitre 20 Dérivés des acides carboxyliques
909
20-1 Réactivités relatives, structures et spectres des dérivés
des acides carboxyliques910
20-2 La chimie des halogénures d'alcanoyle914
20-3 La chimie des anhydrides carboxyliques918
20-4 La chimie des esters919
20-5 Les esters naturels : cires, graisses, huiles et autres lipides924
Encadré 20.1 Une solution à la pénurie de pétrole :
des carburants à partir d'huiles végétales
926
20-6 Amides : les dérivés les moins réactionnels des acides carboxyliques928
Encadré 20.2 La lutte contre les microbes : la concurrence
des antibiotiques
930
20-7 Ions amidate et halogénation de ceux-ci : le réarrangement de Hofmann933
Encadré 20.3 L'isocyanate de méthyle, des insecticides
à base de carbamates et la sécurité au sein
des industries chimiques
936
20-8 Les alcanenitriles : une catégorie spéciale de dérivés des
acides carboxyliques937
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
941
Chapitre 21 Les amines et leurs dérivés :
groupes fonctionnels contenant de l'azote
956
21-1 La nomenclature des amines957
21-2 Structure et propriétés physiques des amines958
Encadré 21.1 Amines présentant une activité physiologique
et contrôle du poids
960
21-3 Identification du groupe amino par spectroscopie962
21-4 L'acidité et la basicité des amines965
Encadré 21.2 Séparation des amines à partir d'un mélange
de divers composés organiques grâce à des techniques
d'extraction à l'aide de solutions aqueuses
968
21-5 Synthèse d'amines par alkylation969
21-6 Synthèse d'amines par amination réductrice972
21-7 Synthèse d'amines à partir des amides carboxyliques975
21-8 Sels d'ammonium quaternaires : l'élimination de Hofmann975
21-9 La réaction de Mannich : alkylation d'énols par des ions iminium977
21-10 La nitrosation des amines : N-nitrosamines et ions diazonium979
Encadré 21.3 Effet cancérigène des N-nitrosodialcanamines
980
Encadré 21.4 Les amines dans l'industrie : le Nylon
982
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
985
Chapitre 22 La chimie des benzènes substitués :
alkylbenzènes, phénols et benzénamines
1001
22-1 La réactivité du carbone phénylméthylique (benzylique) :
stabilisation par résonance benzylique1002
22-2 Oxydations et réductions benzyliques1006
22-3 La nomenclature et les propriétés des phénols1009
Encadré 22.1 Deux phénols en vedette : le bisphénol A
et le resvératrol
1012
22-4 La préparation des phénols : substitution nucléophile sur aromatique1013
22-5 La réactivité de la fonction hydroxyle des phénols1022
Encadré 22.2 L'aspirine, un alcanoate de phényle qui est
physiologiquement actif
1023
22-6 La substitution électrophile sur les phénols1024
22-7 Réarrangements de Claisen et de Cope1028
22-8 L'oxydation des phénols : cyclohexadiènediones (benzoquinones)1030
Encadré 22.3 La guerre dans la nature à l'aide d'armes chimiques :
le scarabée bombardier
1032
22-9 Processus d'oxydation-réduction dans la nature1033
22-10 Les sels d'arènediazonium1038
22-11 Substitution électrophile avec les sels d'arènediazonium :
la copulation diazoïque1041
Encadré 22.4 William Perkin et l'essor de la chimie
industrielle et pharmaceutique
1042
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
1044
Chapitre 23 Énolates d'ester et condensation de Claisen :
synthèses des composés ß-dicarbonylés :
équivalents d'anions acyle
1061
23-1 Composés ß-dicarbonylés : condensations de Claisen1062
Encadré 23.1 Condensations de Claisen en biochimie
1066
23-2 Les composés ß-dicarbonylés en tant qu'intermédiaires de synthèse1069
23-3 La chimie des anions ß-dicarbonylés : additions de Michael1074
23-4 Équivalents d'anions alcanoyle (acyle) :
préparation des Alpha-hydroxycétones1076
Encadré 23.2 La thiamine : un ion thiazolium naturel et
métaboliquement très actif
1080
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
1083
Chapitre 24 Les glucides : composés naturels polyfonctionnels
1096
24-1 Les noms et les structures des glucides1097
24-2 Conformations et formes cycliques des oses1101
24-3 Interconversion des anomères des oses : la mutarotation du glucose1105
24-4 La chimie polyfonctionnelle des oses : l'oxydation de ceux-ci
en acides carboxyliques1107
24-5 Le clivage oxydatif des oses1109
24-6 La réduction des monosaccharides aboutit à des alditols1110
24-7 Condensations du groupe carbonyle avec des dérivés aminés1111
24-8 Formation d'esters et d'éthers : les glycosides1112
Encadré 24.1 L'emploi du glucose marqué au 18F comme traceur
radioactif dans l'imagerie du cerveau humain
1113
Encadré 24.2 Synthèse de la vitamine C : nécessité de
l'intervention de groupes protecteurs
1115
24-9 Allongement ou dégradation des glucides, carbone par carbone1116
Encadré 24.3 La biosynthèse des glucides
1118
24-10 Comment établir les configurations relatives des aldoses ?
Un exercice de logique concernant la détermination des structures1120
24-11 Glucides naturels plus complexes : les disaccharides1122
Encadré 24.4 Substituts de sucre dérivant de glucides
1124
24-12 Polysaccharides et autres glucides naturels1127
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
1133
Chapitre 25 Hétérocycles : les hétéroatomes dans les composés
organiques cycliques
1145
25-1 La nomenclature des hétérocycles1148
25-2 Hétérocycles non aromatiques1149
Encadré 25.1 Certains dérivés de l'azacyclopropène
sont des antibiotiques
1150
Encadré 25.2 Tabagisme, nicotine et cancer
1152
25-3 Structure et propriétés des hétérocyclopentadiènes aromatiques1153
25-4 Les réactions des hétérocyclopentadiènes aromatiques1156
25-5 Structure et préparation de l'azabenzène qu'est la pyridine1160
25-6 Les réactions de la pyridine1164
Encadré 25.3 Les sels de pyridinium naturels :
le nicotinamide adénine dinucléotide
1166
25-7 Quinoléine et isoquinoléine : les benzopyridines1167
Encadré 25.4 Occurrence naturelle des azanaphtalènes
1168
25-8 Les alcaloïdes : des hétérocycles azotés naturels dont
l'action physiologique est intense1170
Encadré 25.5 La nature n'est pas toujours verte :
les pesticides naturels
1172
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
1174
Chapitre 26 Acides aminés, peptides, protéines et acides nucléiques :
polymères azotés naturels
1191
26-1 La structure et les propriétés des acides aminés1192
Encadré 26.1 Rôles de l'arginine et de l'oxyde nitrique
en biochimie et en médecine
1197
26-2 L'obtention des acides aminés par synthèse : une combinaison
de la chimie des amines avec celle des acides carboxyliques1198
26-3 Synthèse d'acides aminés énantiomériquement purs1201
Encadré 26.2 Synthèses d'acides aminés optiquement purs :
catalyse par transfert de phase
1202
26-4 Peptides et protéines : des oligomères et des polymères
d'acides aminés1203
26-5 Détermination de la structure primaire d'un polypeptide : l'analyse séquentielle
des acides aminés1211
26-6 Synthèse des polypeptides : une gageure dans l'application
des groupes protecteurs1216
26-7 Synthèse de peptides sur phase solide : le procédé Merrifield1219
26-8 Polypeptides naturels : transport de l'oxygène par la myoglobine
et l'hémoglobine, deux protéines d'intérêt1221
26-9 La biosynthèse des protéines : les acides nucléiques1223
Encadré 26.3 Mise à profit en médecine de bases et de nucléosides
synthétiques interférant avec les acides nucléiques
1225
26-10 Synthèse protéique par l'entremise de l'ARN1228
26-11 Séquençage et synthèse de l'ADN : les pierres angulaires de
la technologie génétique1231
Encadré 26.4 ADN et identification génétique
1238
Problèmes d'intégration au chapitre / Concepts importants / Problèmes /
Problèmes pour équipes / Problèmes préprofessionnels
1243
Réponses aux exercices1255
Crédits photographiques1307
Index1309