Introduction à la physique des polymères
Chapitre 1 Introduction aux matériaux polymères.
Notion de macromolécule1
1.1 Introduction1
1.2 Structure chimique et cohésion des macromolécules3
1.3 Isomérie : configurations et conformations13
1.4 Masse molaire et dimensions caractéristiques des macromolécules18
1.5 Les domaines de température spécifiques26
1.6 Classifications des matériaux polymères26
1.7 Des matériaux naturels qui peuvent être considérés comme des polymères particuliers30
1.8 Résumé et conclusion31
Exercices31
Bibliographie32
Chapitre 2 Cohésion à l'état solide et modules élastiques des polymères
à l'état vitreux et à l'état cristallin35
2.1 Introduction35
2.2 Nature des forces et potentiel d'interaction36
2.3 Systèmes isotropes : application aux polymères vitreux38
2.4 Système anisotrope : application au cas d'un monocristal parfait de polymère42
2.5 Rôle des paramètres structuraux48
2.6 Effet de la température48
2.7 Résumé et conclusions50
Exercices50
Bibliographie52
Annexes53
Chapitre 3 Modules d'élasticité à l'état élastomère : théories statistique
et moléculaire de l'élasticité entropique57
3.1 Introduction57
3.2 Aspect thermodynamique et équations d'état57
3.3 Aspect moléculaire ou théorie statistique élémentaire pour un réseau idéal61
3.4 Discussion68
3.5 Comportement non idéal et approche phénoménologique : équation de Mooney-Rivlin76
3.6 Cristallisation induite par déformation76
3.7 Matériaux caoutchoucs : aspect historique du développement des élastomères77
3.8 Résumé et conclusion78
Exercices78
Bibliographie84
Annexes85
Chapitre 4 La transition vitreuse87
4.1 Introduction87
4.2 Considérations générales sur l'état vitreux et la transition vitreuse87
4.3 Nature de la transition vitreuse et aspects expérimentaux essentiels92
4.4 Description thermodynamique : paradoxe de Kauzmann et l'entropie excédentaire du verre97
4.5 Approches théoriques classiques de la transition vitreuse99
4.6 Rôle des paramètres structuraux108
4.7 Moyens expérimentaux pour observer la transition vitreuse119
4.8 Résumé et conclusion122
Exercices123
Bibliographie124
Chapitre 5 Viscoélasticité linéaire127
5.1 Introduction127
5.2 Considérations générales128
5.3 Interprétation microscopique de la viscoélasticité129
5.4 Description phénoménologique et schémas équivalents138
5.5 Fluage et relaxation de contrainte : fonctions complaisance et module142
5.6 Principe de superposition de Boltzmann : réponse à une excitation quelconque142
5.7 Spectres des temps caractéristiques145
5.8 Régime sinusoïdal : modules et complaisances dynamiques dans le domaine fréquentiel147
5.9 Fonctions et distributions particulières151
5.10 Relations entre les fonctions de viscoélasticité153
5.11 Techniques expérimentales155
5.12 Un cas particulier de phénomène viscoélastique162
5.13 Résumé et conclusion163
Exercices164
Bibliographie170
Chapitre 6 Physique des polymères semi-cristallins173
6.1 Introduction173
6.2 Morphologie et dimensions caractéristiques175
6.3 Rappels sur la cristallisation à partir de l'état liquide180
6.4 Cristallisation des matériaux macromoléculaires189
6.5 Fusion des polymères semi-cristallins198
6.6 Détermination du taux de cristallinité. Techniques d'étude de la morphologie200
6.7 Quelques propriétés observées par mesures dynamiques205
6.8 Transcristallinité208
6.9 Effet des fortes déformations et textures de déformation209
6.10 Paramètres structuraux et facteurs déterminant la température de fusion210
6.11 Résumé et conclusion214
Exercices214
Bibliographie219
Chapitre 7 Propriétés électriques et optiques221
7.1 Introduction221
7.2 Les diélectriques parfaits : considérations générales223
7.3 La relaxation diélectrique232
7.4 Les polymères comme milieux diélectriques238
7.5 Quelques comportements spécifiques244
7.6 Propriétés optiques des polymères249
7.7 Méthodes de mesure des propriétés électriques254
7.8 Méthodes de mesure des propriétés optiques256
7.9 Résumé et conclusion257
Exercices257
Bibliographie260
Chapitre 8 Diffraction, diffusion et absorption de rayonnement
par les polymères : application à la caractérisation
microstructurale263
8.1 Introduction263
8.2 Spectroscopies d'absorption264
8.3 Diffusion non élastique271
8.4 Diffusion élastique de rayonnement276
8.5 Résumé et conclusions293
Exercices293
Bibliographie294
Chapitre 9 Propriétés mécaniques ultimes des matériaux polymères
à l'état solide297
9.1 Introduction297
9.2 Plasticité des Polymères298
9.3 Rupture des Polymères315
9.4 Résumé et conclusion342
Exercices343
Bibliographie347
Annexes
351
Quelques Constantes Physiques Fondamentales352
Système d'unités SI353
Liste des symboles356
Index
365